1 配合物合成与表征

 1．1 试剂与仪器

 汉黄芩素(H：L)由奉室从黄芩中提取分离而得．经红外、紫外、元素分析及熔点测定，确定 系汉黄芩素纯品．Cu(I)，Co(I)及Ni(I)的醋酸盐及其它试剂均为分析纯．

 PE 2400元素分析仪；Perk[n—Elmer一983型红外光谱仪；Perkln—Elmer TGS 2热重分析 仪；uV一260紫外分光光度计等．

 1．2 配合物合成

 汉黄芩素一铜(I)：称取lmmol汉黄芩素于70mL 60 甲醇中加热溶解，另取0．5mmol Cu(Ac)：。2HzO溶于2OraL 60 甲醇中．在搅拌下，把铜盐溶液缓缓加入汉黄芩素溶液中，有 棕色沉淀生成．继续回流2h．趁热过滤．用60％ 甲醇洗涤．50 C烘干至恒重得棕红色粉末

 汉黄芩素一钴(I)和汉黄芩素一镍(I)的台成同上法．分别得到棕红色和橙黄色粉末．仅汉 黄苓素一镍(I)合成介质为85 甲醇溶液．

 1．3 配合物表征

 配合物的元素分析和摩尔电导率测定结果见表1．热重分析、红外光谱及紫外光谱结果见 表2，图1．图2．

 1，4 结果讨论

 由表l可见，元素分析实剩值与推测组成的理论值相吻合．在DMF中，各配合物^ 小于

 60Q,‘cm mol ，故配台物均为非电解质 、

 衰l 配合物元素分析和摩尔电导牢的测定结果

 * 金属 量测定用EDTA络台滴定法}括号内为理论值

 摩尔电导率系二甲基甲酰胺中冽得值．

 衰2 配合物的TG-DTG实验结果

 *中间值为峰值

 44—00360—0 2800 z0001600}200 800 谴教／em一1

 图1 汉黄芩素及配台物红外光谱图

 1．H±L；2．CCu(HL) )-2H2O }

 3．Co C(HL J 2·2H}O7；4．Ni[‘HL) -2H}0]

 图2 汉黄苓索及配合物紫圳’光谱图

 1．H!L；2．(Cu(HLI 2]·2H：

 3．Co((HL) -2H 0]；4．N [(HLI ·2H：(]]

 从红外光谱分析(图1)可以看出．汉黄芩素配体的4位羰基吸收峰在分别形式Cu(I)， Co(J)和Ni(I)配合物后明显红移．由原米的1658cm 分别红移至：1636cm 。1634cm 及 1636cm ．这是由于羰基上的氧与金属之间形成配位键而使c—O间电子云密度降低，说明了 4位 基参与了配位．汉黄芩素中有两个酚羟基．即7位羟基和5位羟基的吸收峰叠加在一起 形成了一个1800~3600cm 的较密的峰，最大吸收在3200cm ‘．但由于5位羟基能与4位羰 基形成很强的分子内氢键．故该O—H的伸缩振动向短波移动 ．这样在形成配合物后，此峰 在相应的配合物中均有变化．其配台物的吸收峰变为2400~3600cm ，7位羟基的吸收峰为 3400cm ‘．5位羟基的吸收峰消失．由此可知这三种配合物均是通过汉黄芩素的4位羰基氧和 5位羟基氧与金属离子配位的．1 634～3400cm 有较宽的吸收带．说明配合物中水分子的存 在．

 紫外光谱(图2)分析表明．配体与金属离子之间确有配位作用．大多数黄酮化台物的紫外 光谱主要有两个吸收带．即由佳皮酰基系统的电子跃迁所形成的吸收带I(300 400rim)以及 苯甲酰基系统的电子跃迁所形成的吸收带(1)(240～285nm)．从紫外光谱数据可知．汉黄芩 素两个吸收峰在277nm(s)和353nm(W)．而配合物中这两个峰均有相应的改变．汉黄芩索一铜 (1)：279nm(s)，385nm(w)；汉黄芩素一钴(I)：280nm(s)．385nm(w)；汉黄芩素一镍：280nm (s)．382(w)．说明配体与金属离子发生了配位作用．

 配合物的热重分析结果(表2)表明．根据推洲各配合物热分解过程，所得TG失重百分率 计算值与理论值吻台较好．进一步证实了各配台物的组成是正确的．ECu(HL) )·2H O的失 水峰温度为79．1 C．可认为其中的两分子水为结晶水．而Co[(HL) ·2H：O)和Ni[(HL) · 2H O)的失水峰温度分别为149．6和162．2C，可认为其中的两分子水为配位水．

 2 抑菌活性

 采用液体试管法，考察了配合物对大肠杆菌、枯草杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌活性．结 果见表3．

 表3 配台物对所试菌种的MIC(,~mo]-mL )值

 配体及配合物均配虎CMC悬浮液

 从表3的结果发现．这三种配合物对所试菌种的抑制作用均大于配体．其中以铜配合物最 强，钴和镍的配合物较弱．由于配合物水溶性较差，必然会影响其抑苗能力．尽管如此，由于配 合物的形成，而提高了配俸的抑菌作用．说明汉黄芩素与铜(1)、镍(I)、钴(1)之问在抑菌过 程中产生了某种伽同作用．